砷在自然环境中广泛分布。砷在海洋动植物中高浓度地积聚,以及饮用水被无机砷污染,使得慢性砷中毒在亚洲和南美洲广泛流行。此外,砷又是半导体工业和玻璃工业的重要原料,从而造成了因职业性接触砷而引起的健康问题。砷一般被公认是具有高度毒性的元素。毒性极大地取决于砷的化学价态,而人们都知道无机砷(iAs)比甲基化砷化合物(MMA、DMA、TMA)的毒性大。在海洋浮游生物和哺乳动物体内存在着对无机砷的甲基化反应。摄入无机砷的人具有一种机制,可以通过尿把砷排除。肝脏通过代谢作用使砷转变为低毒性的甲基化砷化合物,过程是从无机砷→甲基砷化合物→二甲基砷为了确定人体内接触无机砷的影响,在鉴定急/慢性砷中毒和职业性接触砷时,测定尿中的砷含量被认为是有效方法。建议采用的鉴定接触无机砷的方法是测定尿中各种化学形态的砷以及聚集无机砷及其代谢物。另一方面,也需要通过测定砷的每一种形态的数量来鉴定环境水和食物中的砷含量。
冷阱捕集-顺序气化-原子吸收法是对砷进行形态分析的一种方法。这里介绍的就是利用这一方法的一套全自动的砷的分价态分析装置。使用这个方法可以对下面所列的无机砷(三价的和五价的)和3种甲基化砷化合物进行形态分析。1、 无机砷(iAs)2、 甲基砷(MMA)3、 二甲基砷(DMA)4、 三甲基砷(TMA)
原理:1. 把样品、还原反应液以及还原剂混合起来以生成气态胂2. 生成的胂气经过除湿,在极低的温度下被捕集3. 胂气被原子化,观察原子吸收情况4. 数据处理
特点:高灵敏度不同形态的砷化合物通过冷阱和沸点分离的方法进行分选,可以达到1个ppb以下的定量分析。对于超低浓度样品,可以通过增加进样体积,进行富集,从而提高灵敏度,数十倍以上高速度可以以每个样品7分钟的速度连续分析多个样品。前处理简单预处理过程从注入样品到反应、捕集、分离和清洗完全自动化。环境水以及生物样品使用同样的操作简单进行测定。水、血液、尿液等样品可以直接进样分析。无需烦琐的分析条件摸索成本低应用氢化物生成-原子吸收法使初始阶段和工作阶段的费用都得以降低。技术成熟,且深得国际认可度冷阱系统技术成熟,有成型的仪器和完备的技术支持体系;冷阱捕集系统是国际公认(EPA和国际原子能组织)的砷形态分析系统测定范围广不局限于砷,还可以用于能够形成氢化物的金属元素,如硒、锑、铅、汞等。
应用领域:自然环境样品食品生物样品大气及工作环境半导体材料工业废料
应用举例:1. 尿液中的砷尿液中的砷可以直接分析,无需进行预处理。下图所示为测量尿液和10ppb标准混合样品时得到的信号峰轮廓图。头发之类的固体样品在分析前可以进行碱处理和加热,而不会损失各种形态的砷。
在标准混合样品和尿液中砷的峰值轮廓图
2. 河水中的无机砷下图给出了一个分析河水中无机砷的例子。无机砷最低可以测定到少于1ppb。此外,通过改换还原反应液的种类,既可以测定无机砷的总含量,也可以单独测定三价和五价砷的含量。
河水中无机砷的峰值轮廓图